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              氧含量測(cè)量方法:燃料電池法

              時(shí)間:2022-03-17 14:04:51來(lái)源: 作者: 點(diǎn)擊:
              氧含量檢測(cè)廣泛應(yīng)用于熱能、冶金、化學(xué)化工、氣體生產(chǎn)和電子工業(yè)等眾多領(lǐng)域。隨著氣體分析儀器的不斷發(fā)展,相比手工分析方法,氧氣體分析儀具有準(zhǔn)確度高、穩(wěn)定性好、響應(yīng)
                 氧含量檢測(cè)廣泛應(yīng)用于熱能、冶金、化學(xué)化工、氣體生產(chǎn)和電子工業(yè)等眾多領(lǐng)域。隨著氣體分析儀器的不斷發(fā)展,相比手工分析方法,氧氣體分析儀具有準(zhǔn)確度高、穩(wěn)定性好、響應(yīng)迅速、人為干預(yù)少和實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)等特點(diǎn),在氧含量分析中占主導(dǎo)地位。

                    測(cè)量氧的儀器種類繁多,根據(jù)儀器所產(chǎn)生信號(hào)方式的不同可分為∶ 化學(xué)電池式(原電池、燃料電池、赫茲電池)、濃差電池式 (氧化鋯電池和變頻極限電流池)和氣相色譜法等。但在氣體的過程分析系統(tǒng)及工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用當(dāng)中,燃料電池式氧氣體分析儀由于其測(cè)量原理簡(jiǎn)單、維護(hù)操作簡(jiǎn)便、測(cè)量精度高、穩(wěn)定性好等特點(diǎn),特別適用于專業(yè)的氣體生產(chǎn)和電子工業(yè)等行業(yè)。
              1 燃料電池式氧氣體分析儀測(cè)量原理及分類 
              1.1 測(cè)量原理
                    燃料電池式氧氣體分析儀的核心部件是傳感器。傳感器是一種將化學(xué)能轉(zhuǎn)換成電能的裝置,一般由陰極、陽(yáng)極和電解質(zhì)等組成。 當(dāng)樣氣中的氧進(jìn)入燃料電池后,將獲取電子轉(zhuǎn)換成離子態(tài),再通過電解質(zhì)的傳遞最終與陽(yáng)極發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。反應(yīng)物之一是樣氣中的氧,另一反應(yīng)物是存儲(chǔ)在電池中的陽(yáng)極,綜合反應(yīng)是樣氣中的氧分子和陽(yáng)極發(fā)生氧化反應(yīng),最終生成陽(yáng)極材料的氧化物。這種反應(yīng)類似于燃料電池的反應(yīng)機(jī)理,因此稱此類傳感器為燃料電池式。在化學(xué)反應(yīng)中,陽(yáng)、陽(yáng)極之間發(fā)生電子遷移,如用導(dǎo)線將共連接,將會(huì)有電流產(chǎn)生,該電流的大小與進(jìn)入傳感器中的氧分子數(shù)量成正比關(guān)系,因此只要準(zhǔn)確測(cè)量出陽(yáng)、陽(yáng)極之問的電流便可得出樣氣中的氧含量。

              1.2分類及特點(diǎn)
                    燃料電池式傳感器(以下簡(jiǎn)稱:燃料電池)的種類很多,根據(jù)電解質(zhì)的狀態(tài)可分為液態(tài)和固態(tài)(糊狀)燃料電池;根據(jù)電解質(zhì)的性質(zhì)可分為酸性和堿性燃料電池;而根據(jù)樣氣與燃料電池的接觸方式可分為裸露式與隔膜式。
                    一般而言,液態(tài)電解質(zhì)比圖態(tài)電解質(zhì)具有更好的導(dǎo)電特性,堿性比酸性具有更高的安全系數(shù),膜式比裸露式具有更強(qiáng)的抗污染能力及對(duì)樣氣流量穩(wěn)定性要求更低一些,所以在氣體中氧含量分析中,液態(tài)殘性、隔膜式燃料電池的應(yīng)用更廣泛。
              2 燃料電池式傳感器的典型結(jié)構(gòu)與反應(yīng)機(jī)理
              2.1燃料電池電極及電解質(zhì)特性
                    為了使燃料電池的測(cè)量能這到一定精度,一般要求燃料電池對(duì)樣氣中的氧能有一個(gè)較高的響應(yīng)值,即在樣氣中含有一定程度的氧時(shí),能產(chǎn)生一個(gè)較高的電流強(qiáng)度,這就需要電級(jí)有一個(gè)強(qiáng)的反應(yīng)效率。燃料電池的反應(yīng)一般都發(fā)生在電極的表西(嚴(yán)格的說(shuō)是電極、氣體和電解質(zhì)組成的三相界面),影響電極反應(yīng)效率的兩個(gè)重要因景是溫度和電極的表面積。燃料電池的電極不是簡(jiǎn)單的固體電極,而是所謂的多孔電級(jí)或網(wǎng)狀電極。這是因?yàn)槎嗫纂姳换蚓W(wǎng)狀電級(jí)的表面是固體電級(jí)的102 ~104倍,極大地增強(qiáng)了電極的反應(yīng)效率。另外,燃料電池產(chǎn)生的電流相對(duì)較低,這就要求電極還應(yīng)具有較好的導(dǎo)電性,且具有較高的耐腐蝕性,以便防范電解質(zhì)的侵蝕。燃料電池的陰極一般采用對(duì)氧有催化還原活性的金屬材料,例如鉑、銀、金、銠等,其中銀應(yīng)用得較多;以不能極化且能與氧發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的材料為陽(yáng)極,如鉛、銅、鎘、碳等,鉛應(yīng)用得較多。
                     燃料電池的電解質(zhì)的主要作用是傳遞電極反應(yīng)所需的離子,以及能夠?qū)щ姴⒏綦x兩極的反應(yīng)物質(zhì)。因此,理論上講燃料電池的電解質(zhì)并不存在消耗。
              2.2 液態(tài)、堿性、隔膜式燃料電池結(jié)構(gòu)
                     根據(jù)被測(cè)氣體的性質(zhì)與組成采用 不同類型的燃料電池式傳感器,只要樣氣中不含有可能會(huì)與陰、陽(yáng)極材料及電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì),一般均采用液態(tài)、堿性、隔膜式燃料電池式傳感器。 燃料電池式傳感器如圖 1所示,外觀一般設(shè)計(jì)為圓柱形,內(nèi)部填充有陰、陽(yáng)極材料和電解液。

                     圖1 中,燃料電池底部最外層為不銹鋼防護(hù)網(wǎng),以防范一定的外力及較大一些的顆粒。防護(hù)網(wǎng)上方安裝有一層紙漿過濾層,用于防止細(xì)小的微粒、雜質(zhì)進(jìn)入。過濾層的上方設(shè)置一層由聚四氟乙烯材質(zhì)制成的滲透膜,滲透膜的厚度被精確控制,以便于樣氣中的氧氣分子可擴(kuò)散進(jìn)入且又能托住內(nèi)部的電解液使其不滲出。在滲透膜的上方,便是氧的傳感性元件(陰極),它呈圓形網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),表面鍍有金屬銀,表面積約為4 cm²,陰極上分布許多小孔,以確保它的表面被電解液完全浸潤(rùn)。陰極本身并不與氧分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),作用是提供一個(gè)媒介平臺(tái),使樣氣中的氧分子在此處獲取電子并和水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氫氧根離子,并同時(shí)傳導(dǎo)由化學(xué)反應(yīng)所產(chǎn)生的電流,其本身并不存在任何消耗。陽(yáng)極位于陰極之上,由細(xì)小顆粒狀的金屬鉛壓制而成,內(nèi)部含有許多 細(xì)小的空穴,以盡可能地?cái)U(kuò)展陽(yáng)極與電解液的接觸面積,其內(nèi)部還嵌有螺旋遞進(jìn)式布局的金屬導(dǎo)線,以便于快速地進(jìn)行電子傳遞。陽(yáng)極 (鉛)屬消耗電極,當(dāng)氧進(jìn)入電池后最終與鉛發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并隨著電化學(xué)反應(yīng)的深入,反應(yīng)終將停止,燃料電池壽命終結(jié)。在陽(yáng)極和陰極之間還設(shè)置有一個(gè)塑料制成的導(dǎo)向環(huán),用于分配電化學(xué)反應(yīng)中的離子傳遞。在電池的上部,陽(yáng)極的正上方是一塊可以活動(dòng)的塑料薄膜,用于緩沖燃料電池在使用過程中產(chǎn)生的體積變化,從而保持內(nèi)部壓力的穩(wěn)定。在電池的滲透膜與活動(dòng)膜之間充滿了10% 的氫氧化鉀(KOH) 電解液,使陰極和陽(yáng)極都得到充分的浸漬。在陰極和陽(yáng)極中還各自有一根導(dǎo)線與燃料電池頂部的正、負(fù)極觸點(diǎn)盤相連,以便對(duì)外輸出電流。容-源-電-子-網(wǎng)-為你提供技術(shù)支持

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